日本瑞翁(Zeon)在“國際納米科技綜合展及技術(shù)會議(nano tech 2016,2016年1月27~29日在東京國際展覽中心舉行)”上展出了2016年1月開始實際供貨的單層碳納米管(SCNT,商品名稱為“ZEONANO SG101”)。
圖1
展品中備受關(guān)注的是在橡膠中混合了SCNT的復(fù)合材料。該公司曾宣傳說這種復(fù)合材料能發(fā)揮前所未有的高導(dǎo)電性。
該公司展出的SCNT是被稱作夢幻新材料的、由六碳環(huán)組成的單層碳原子“網(wǎng)”卷成的碳管(圖1)。開發(fā)出SCNT高效制造方法的日本產(chǎn)業(yè)技術(shù)綜合研究所表示“這是有鋼的20倍強度、10倍銅的導(dǎo)熱率、鋁的一半密度和10倍硅的電子遷移率的夢幻般的新材料”。但這是SCNT呈六角形結(jié)合的碳原子網(wǎng)在基本沒有破口等缺陷時的數(shù)值,這種高性能是從理論上推斷得出的,業(yè)界一般認為,要想減少缺陷并且以低成本生產(chǎn),比預(yù)想得要困難。
瑞翁是從2015年11月中旬開始生產(chǎn)這種SCNT的。在11月4日的記者發(fā)布會上曾說“11月11日將在該公司德山工廠內(nèi)舉行SCNT制造工廠的竣工儀式,開始投產(chǎn)”。當時介紹說“首先要確保一定量的庫存并保證品質(zhì),因此實際將從2016年1月開始供貨”。生產(chǎn)規(guī)模未公布,價格將控制在“200萬日元/1kg左右”。
制造將使用以日本產(chǎn)業(yè)技術(shù)綜合研究所2004年11月發(fā)現(xiàn)的高效量產(chǎn)法“超速生長法”為基礎(chǔ)制造的SGCNT。如果能夠確保一定的產(chǎn)量,且制造工廠能進入穩(wěn)定的生產(chǎn)狀態(tài),則品質(zhì)也會穩(wěn)定,還可以保證品質(zhì)。因此,確保首批SCNT用戶是關(guān)鍵所在。
復(fù)合化技術(shù)的關(guān)鍵是母料
其用途的突破口,是應(yīng)用范圍廣的橡膠復(fù)合材料。橡膠復(fù)合材料實現(xiàn)的關(guān)鍵是“母料”,就是能夠使SCNT均勻分散于橡膠中的中間材料。負責SCNT銷售和技術(shù)經(jīng)營的子公司Zeon Nano Technology(東京都千代田區(qū))代表董事社長荒川公平說“還將提供母料”。
日本瑞翁(Zeon)還開發(fā)了制造SCNT與其他材料的復(fù)合材料用的分散技術(shù)。該公司SCNT的目錄參數(shù)為平均直徑3~5nm,在長度方向一致的“SCNT集合體”上的長度為300~500μm。由于SCNT細長,因此在橡膠、塑料、鋁及銅等金屬等的母相中,使SCNT均勻分散來制作復(fù)合材料在技術(shù)上有相當難度。分散化技術(shù),已與技術(shù)組合——單層CNT融合新技術(shù)開發(fā)機構(gòu)(TASC)合作開發(fā)完成。TASC成立于2010年5月,除該公司外,還有用戶企業(yè)加盟。分散化技術(shù)相關(guān)專利及經(jīng)驗由該技術(shù)組合持有并管理。
瑞翁因是特殊橡膠領(lǐng)域的大企業(yè),作為SCNT的用途,打算首先推出橡膠復(fù)合材料。在nano tech 2016上,該公司公布了在橡膠中以5phr(重量100份的橡膠中混合5份SCNT,重量比大約為4%)混合SCNT的復(fù)合材料的性能。對比對象為碳黑(CB)的微細碳顆粒,據(jù)稱,分散并配合了SCNT的復(fù)合材料在150℃下的拉伸強度提高到13M~14萬億帕,是配合碳黑時的約2倍(圖2)。“120℃下固定荷重時的疲勞強度也提高到約2倍”。這種性能,是分散了SCNT的結(jié)果,與單純混合相比,性能大幅提高。
瑞翁目前準備了丁腈橡膠(NBR)、氫化丁腈橡膠(HNBR)、丙烯橡膠(ACM)、氟橡膠及硅橡膠等橡膠,“可以制作導(dǎo)電率高的橡膠復(fù)合材料”。
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